要比较Outlook发件人与现有数据帧条目，你可以使用以下代码示例来解决if语句不起作用的问题：

import pandas as pd
import win32com.client as win32

# 创建Outlook应用程序对象
outlook = win32.Dispatch('Outlook.Application').GetNamespace('MAPI')

# 获取收件箱文件夹
inbox = outlook.GetDefaultFolder(6)

# 获取收件箱中的邮件项
mail_items = inbox.Items

# 创建一个空的数据帧
df = pd.DataFrame(columns=['Sender', 'Subject', 'ReceivedTime'])

# 遍历所有邮件项
for mail_item in mail_items:
    # 获取发件人、主题和接收时间
    sender = mail_item.SenderEmailAddress
    subject = mail_item.Subject
    received_time = mail_item.ReceivedTime
    
    # 将邮件项添加到数据帧中
    df = df.append({'Sender': sender, 'Subject': subject, 'ReceivedTime': received_time}, ignore_index=True)

# 比较发件人与现有数据帧条目
if 'example@example.com' in df['Sender'].values:
    print("发件人存在于数据帧中")
else:
    print("发件人不存在于数据帧中")

请确保你已经安装了pandas和pywin32库来运行以上代码。此代码将通过Outlook的COM接口获取收件箱中的邮件，并将发件人、主题和接收时间存储到一个数据帧中。然后，它将检查给定的发件人是否存在于数据帧的发件人列中，并打印相应的结果。

记得根据你自己的需求来修改代码中的发件人地址和数据帧的列名。