在Hibernate中，当多个线程同时尝试插入相同的唯一键值时，会抛出"违反唯一约束，重复的键值Hibernate"的SQLException错误。这是由于并发操作导致的冲突。

解决这个问题的一种常见方法是使用数据库的锁机制来保证并发操作的同步性。下面是一个示例代码，使用了数据库的行级锁来解决并发插入的问题：

public synchronized void insertData(String key, String value) {
    Session session = null;
    Transaction transaction = null;
    
    try {
        session = sessionFactory.openSession();
        transaction = session.beginTransaction();
        
        // 使用SELECT ... FOR UPDATE语句来获取行级锁
        String queryString = "SELECT * FROM your_table WHERE key = :key FOR UPDATE";
        Query query = session.createNativeQuery(queryString);
        query.setParameter("key", key);
        query.getSingleResult();
        
        // 如果没有抛出异常，则表示获取到了行级锁，可以执行插入操作
        YourEntity entity = new YourEntity(key, value);
        session.save(entity);
        
        transaction.commit();
    } catch (Exception e) {
        if (transaction != null) {
            transaction.rollback();
        }
        e.printStackTrace();
    } finally {
        if (session != null) {
            session.close();
        }
    }
}

在上述代码中，SELECT ... FOR UPDATE语句用于获取行级锁。当多个线程同时执行此语句时，只有一个线程能够成功获取到锁，其他线程将被阻塞，直到锁被释放。这样可以确保并发插入时的同步性。

需要注意的是，上述代码使用了Hibernate的原生SQL查询（createNativeQuery()），你需要根据自己的数据库类型和表结构进行相应的修改。

另外，还可以考虑使用数据库的其他锁机制，如悲观锁或乐观锁，来解决并发插入问题。具体实现方式会根据数据库和框架的不同而有所不同。