要确定Apex Toolkit中的DocumentService.addEnvelopeDocuments方法是否为私有方法，可以通过查看方法的访问修饰符来判断。

以下是一种解决方法，通过使用反射来获取方法的访问修饰符：

// 导入相关的类
import java.lang.reflect.Method;
import com.docusign.esign.api.EnvelopesApi;

public class Main {
    public static void main(String[] args) {
        // 创建EnvelopesApi实例
        EnvelopesApi envelopesApi = new EnvelopesApi();

        try {
            // 使用反射获取DocumentService类的addEnvelopeDocuments方法
            Method method = envelopesApi.getClass().getDeclaredMethod("addEnvelopeDocuments", String.class, String.class);

            // 获取方法的访问修饰符
            int modifiers = method.getModifiers();

            // 判断方法是否为私有的
            if (java.lang.reflect.Modifier.isPrivate(modifiers)) {
                System.out.println("DocumentService.addEnvelopeDocuments方法是私有的");
            } else {
                System.out.println("DocumentService.addEnvelopeDocuments方法不是私有的");
            }
        } catch (NoSuchMethodException e) {
            System.out.println("找不到DocumentService.addEnvelopeDocuments方法");
        } catch (Exception e) {
            e.printStackTrace();
        }
    }
}

请注意，上述代码中的EnvelopesApi类仅作为示例，你需要将其替换为使用的实际类。你还需要根据实际情况修改参数类型和方法名称。

通过上述代码，你可以判断DocumentService.addEnvelopeDocuments方法是否为私有的。如果方法是私有的，将打印出"DocumentService.addEnvelopeDocuments方法是私有的"；如果方法不是私有的，将打印出"DocumentService.addEnvelopeDocuments方法不是私有的"。如果找不到该方法，将打印出"找不到DocumentService.addEnvelopeDocuments方法"。

请注意，使用反射来获取和操作私有方法可能会违反封装性原则，应谨慎使用。