要在ASP.NET MVC应用程序中捕获和处理自定义错误，可以通过修改web.config文件中的配置来实现。

首先，在web.config文件中找到以下配置节点：

将mode属性的值从"Off"改为"On"，以启用自定义错误处理。修改后的代码如下所示：

然后，可以添加一个错误处理器来处理自定义错误。在Global.asax.cs文件中，添加以下代码：

protected void Application_Error(object sender, EventArgs e)
{
    Exception exception = Server.GetLastError();
    Response.Clear();

    HttpException httpException = exception as HttpException;

    RouteData routeData = new RouteData();
    routeData.Values.Add("controller", "Error");
    routeData.Values.Add("action", "Index");

    if (httpException != null)
    {
        switch (httpException.GetHttpCode())
        {
            case 404:
                routeData.Values["action"] = "NotFound";
                break;
            // 可以添加其他自定义错误处理逻辑
            default:
                routeData.Values["action"] = "GenericError";
                break;
        }
    }

    Server.ClearError();

    Response.TrySkipIisCustomErrors = true;

    IController errorController = new ErrorController();
    errorController.Execute(new RequestContext(new HttpContextWrapper(Context), routeData));
}

上述代码将捕获应用程序中的错误，并根据错误类型进行相应的处理。在此示例中，根据HTTP状态代码，将路由重定向到相应的错误处理方法。

然后，可以创建一个ErrorController来处理错误。在Controllers文件夹中，创建一个名为ErrorController.cs的文件，并添加以下代码：

public class ErrorController : Controller
{
    public ActionResult Index()
    {
        return View();
    }

    public ActionResult NotFound()
    {
        return View();
    }

    public ActionResult GenericError()
    {
        return View();
    }
}

上述代码中的三个方法分别对应于不同类型的错误处理视图。

最后，创建相应的错误处理视图。在Views文件夹中创建一个名为Error的文件夹，并在其中创建与控制器方法名称相对应的视图文件。例如，创建Index.cshtml、NotFound.cshtml和GenericError.cshtml视图文件。

这样，当应用程序发生错误时，就会根据错误类型将请求路由到相应的错误处理视图，并显示相应的错误信息。