要实现在Attiny13上完全打开和关闭PWM LED，可以使用以下代码示例：

#include 
#include 

#define LED_PIN PB0

void initPWM() {
    // 设置引脚PB0为输出
    DDRB |= (1 << LED_PIN);
    
    // 设置PWM波的频率和占空比
    TCCR0A |= (1 << WGM00) | (1 << WGM01) | (1 << COM0A1);
    TCCR0B |= (1 << CS00);
}

void setPWM(uint8_t dutyCycle) {
    // 设置占空比
    OCR0A = dutyCycle;
}

int main(void) {
    // 初始化PWM
    initPWM();
    
    // 完全打开PWM LED
    setPWM(255);
    _delay_ms(1000);
    
    // 完全关闭PWM LED
    setPWM(0);
    _delay_ms(1000);
    
    while (1) {
        // 无限循环
    }
    
    return 0;
}

这段代码使用Attiny13的PWM模块来控制LED的亮度。在initPWM()函数中，设置引脚PB0为输出，并设置PWM波的频率和占空比。在setPWM()函数中，通过修改OCR0A寄存器的值来改变PWM波的占空比，从而改变LED的亮度。

在main()函数中，首先调用initPWM()函数进行初始化。然后调用setPWM(255)将PWM占空比设置为255，即完全打开LED。等待1秒后，调用setPWM(0)将PWM占空比设置为0，即完全关闭LED。最后使用一个无限循环来保持程序运行。

通过这段代码，你可以在Attiny13上实现完全打开和关闭PWM LED。