在Android中无法连接到Openfire服务器的错误可能是由于网络连接问题或错误的Openfire服务器配置引起的。以下是一些解决方法：

1. 检查网络连接： 确保Android设备正常连接到互联网，可以尝试在其他应用中测试网络连接是否正常。

2. 检查Openfire服务器配置： 确保Openfire服务器已正确安装和配置，并且正在运行。可以尝试在其他设备或计算机上使用相同的服务器信息进行连接，以确保服务器配置正确。

3. 使用正确的连接设置： 使用Smack库连接到Openfire服务器时，确保您使用了正确的连接设置。这包括服务器地址、端口号、用户名和密码。示例代码如下：

String serverAddress = "your_server_address";
int serverPort = 5222;
String username = "your_username";
String password = "your_password";

XMPPTCPConnectionConfiguration config = XMPPTCPConnectionConfiguration.builder()
        .setXmppDomain(serverAddress)
        .setHost(serverAddress)
        .setPort(serverPort)
        .setSecurityMode(ConnectionConfiguration.SecurityMode.disabled)
        .setUsernameAndPassword(username, password)
        .build();

AbstractXMPPConnection connection = new XMPPTCPConnection(config);
try {
    connection.connect();
    connection.login();
    // 连接成功
} catch (SmackException.ConnectionException e) {
    // 连接失败
    e.printStackTrace();
}

4. 检查防火墙设置： 如果您的Openfire服务器位于受防火墙保护的网络中，请确保您的设备可以访问服务器的地址和端口。您可以尝试禁用防火墙或允许设备访问服务器的地址和端口。

5. 使用正确的库版本： 确保您使用的Smack库版本与您的Openfire服务器兼容。您可以尝试使用较新的Smack库版本或与您的Openfire服务器版本匹配的Smack库版本。

希望以上解决方法能帮助您解决Android无法连接到Openfire服务器的问题。