要编写Python测试用例以检验未经授权使用AWS服务的用户，可以使用AWS的Python SDK（boto3）来实现这个功能。以下是一个示例解决方案：

import unittest
import boto3

class UnauthorizedUserTestCase(unittest.TestCase):
    def setUp(self):
        # 创建一个没有权限的AWS IAM用户
        self.unauthorized_user = boto3.Session(profile_name='unauthorized_user')
    
    def test_s3_list_buckets(self):
        # 使用未经授权的用户尝试列出S3存储桶
        s3 = self.unauthorized_user.client('s3')
        response = s3.list_buckets()
        
        # 检查是否返回了错误消息
        self.assertIn('Errors', response)
    
    def test_ec2_describe_instances(self):
        # 使用未经授权的用户尝试描述EC2实例
        ec2 = self.unauthorized_user.client('ec2')
        response = ec2.describe_instances()
        
        # 检查是否返回了错误消息
        self.assertIn('Errors', response)
    
if __name__ == '__main__':
    unittest.main()

在这个示例中，我们使用了unittest模块来编写测试用例。在setUp方法中，我们创建了一个没有权限的AWS IAM用户的会话。然后，在每个测试方法中，我们使用这个未经授权的用户尝试使用不同的AWS服务。我们期望这些操作返回错误消息，因为该用户没有相应的权限。

要运行这个测试用例，可以直接运行脚本，或使用测试运行器（如pytest）来运行测试。